1.从北京怎么去黑河从北京怎么去黑河

2.哪里有关于催化剂发展历史的资料

3.2022兰州汽油柴油最新价格汇总兰州汽油柴油最新价格汇总图

从北京怎么去黑河从北京怎么去黑河

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1.从北京怎样去黑河旅游攻略路线

可以直接乘坐1467次列车,在嫩江站下车。硬座票价160多,卧铺300多。你8点开车晚上10点钟,6点钟就到了嫩江第二天晚上打卡.

2.从北京到黑河多少公里

这.我不我不知道。从莫斯科到北京的路线好像是2600公里。你我们正在计算从北京到黑河的距离。加起来就行了,呵呵!但是~航线是什么~

3.黑龙江黑河离北京多远

行驶路线:全程约1911.6公里。

起点:容城县

1.保定市驾驶方案

1)从起点向西,沿奥纬路行驶70米,然后掉头进入奥纬路。

2)沿奥威路行驶2.3km,直行进入奥威路。

3)沿奥维路行驶90米,在第一个出口处,向前右转,进入S235。

4)沿S235行驶270米,然后右转。

5)行驶230米,往天津方向,稍微右转上匝道。

2.沿着匝道行驶360米,直行进入吴荣高速公路。

3.沿吴荣高速行驶92.3公里,往京/济/东/王庆坨方向,右转进入王庆坨立交。

4.沿王庆坨立交行驶1.9公里,直行进入京沪高速。

5.沿京沪高速行驶9.6公里,往滨海新区/唐山/G2501/G3方向,右转进入石各庄立交。

6.沿石各庄立交行驶1.8km,直行进入滨保高速。

7.沿滨保高速行驶79.8公里,然后右转走匝道。

8.沿匝道行驶1.1公里,经过汉沽北立交约990米,然后直行进入沈畅高速。

9.沿沈畅高速行驶5.3公里,直行进入唐津高速。

10.沿唐津高速行驶68.0公里,稍微向右转,走匝道前往沈阳。

1.沿匝道行驶1.1km,直行进入京哈高速。

12.沿京哈高速行驶314.9公里,往富锦高速/明子屯立交/阜新/四平方向行驶,右转进入明子屯立交。

13.沿明子屯立交行驶1.0km,直行进入富锦高速。

14.沿富锦高速行驶118.2km,穿过王宓立交桥,右转至沈阳/G25/长春/彰武,进入福新立交。

15.沿阜新立交行驶850米,直行进入沈畅高速公路。

16.沿沈畅高速行驶175.8公里,直行进入平康高速。

17.沿平康高速行驶15.5公里,直行进入沈畅高速。

18.沿沈畅高速公路行驶66.5公里,在坡道上直行。

19.沿匝道行驶2.7公里,直行进入京哈高速。

20.沿京哈高速行驶100.2公里,向哈尔滨/农安/一汽,然后右转走匝道。

21.沿匝道行驶2.5km,直行进入长春绕城高速。

22.沿长春绕城高速行驶43.3公里,直行进入京哈高速。

23.沿京哈高速行驶208.1km,在京哈服务区下高速,稍微右转走匝道。

24.沿匝道行驶1.7公里,直行进入哈尔滨绕城高速。

25.沿哈尔滨绕城高速行驶34.8km,往绥化/伊春/鹤岗/黑河方向稍微右转。

26.沿匝道行驶970米,直行进入合哈高速。

27.沿河哈高速行驶86.2公里,往伊春/北an/G1111,然后右转进入绥化南立交桥。

28.沿绥化南立交桥行驶1.4公里,直行进入合哈高速。

29.沿河哈高速行驶12.7公里,直行进入绥北高速。

30.沿绥北高速行驶205.9公里,直行进入钱嫩高速。

31.沿钱嫩高速行驶2.6公里,朝黑河/G1211方向微右转,走匝道。

32.沿匝道行驶1.3km,直行进入吉黑高速。

33.沿济河高速行驶235.9公里,直行进入济河高速。

34.沿济河高速行驶80米,直行进入爱达线。

35.黑河市驾驶方案

1)沿Aida线行驶8.2km,直行进入铁路街。

2)沿铁路街行驶650米,右转进入魁星路。

3)沿魁星路行驶2.9公里,左转进入王素街。

4)沿王素街行驶1.1公里,掉头进入王素

约为北京的4倍,香港的62倍,澳门的2705倍。黑河面积68724平方公里,下辖1个区、3个县级市、2个县、29个镇、36个乡和7个少数民族。

4.北京去黑河怎么坐车

行车路线:全程约4,358.5km。

起点:昆明

1.昆明行车方案

1)从起点正西出发,行驶60米,然后左转。

2)行驶20米,右转进入吉一条街道。

3)沿冀行驶50米,右转进入和谐路。

4)沿和谐路行驶750米,左转进入春荣街。

5)沿春融街行驶1.4公里,右转进入春融西路。

6)沿春荣西路行驶1.0公里,左转往石龙西路/兴城路/昆玉高速,进入石龙路。

7)沿石龙路行驶460米,左转前往主城区/G8511。

8)行驶50米,前方右转,走匝道。

9)沿匝道行驶80米,前方右转,进入昆磨高速。

10)沿昆莫高速行驶3.6km,向G56S方向微右转,进入杜家营大桥。

11)沿杜家营特大桥行驶1.7公里,直行进入南环高速。

2.沿南环高速行驶5.2km,直行进入东环高速。

3.沿东环高速行驶20.4公里,往曲靖方向,稍微右转走匝道。

4.沿匝道行驶500米,直行进入杭瑞高速。

5.沿杭瑞高速行驶114.3km,直行进入沪昆高速。

6.沿沪昆高速行驶347.9公里,往观山湖区/重庆/广西/湖南方向,右转进入贵清高速。

7.沿桂清高速行驶14.0公里,往观山湖区/白云/遵义/重庆方向稍微右转。

8.沿着坡道行驶480米,直行进入蓝海高速公路。

9.沿高速公路行驶25.5公里,稍微左转,朝翁安/小碧,并进入贵阳绕城高速。

10.沿贵阳绕城高速行驶10.1公里,稍微左转,朝翁安,走坡道。

11.沿匝道行驶1.1km,直行进入贵翁高速。

12.沿贵翁高速行驶16.2km,左转进入贵翁高速。

13.沿贵翁高速行驶1.3km,直行进入贵翁高速。

14.沿贵翁高速行驶61.3km,直行进入安江高速。

15.沿安江高速行驶150.7公里,然后左转走匝道。

16.沿匝道行驶560米,直行进入杭瑞高速。

17.沿杭瑞高速行驶118.0km,向吉首/G65/G56方向行驶,左转进入杭瑞高速。

18.沿杭瑞高速行驶920米,直行进入杭瑞高速。

19.沿杭瑞高速行驶34.4公里,往常德/杭州/G56方向行驶,然后右转进入吉首立交桥。

20.沿吉首立交桥行驶600米,直行进入杭瑞高速。

21.沿杭瑞高速行驶221.0公里,往杭州/张家界/常德南/机场方向,右转进入杭瑞高速。

22.沿杭瑞高速行驶1.3公里,直行进入张敞高速。

23.沿张敞高速行驶20.7公里,往靖州/岳阳/G5513方向,右转进入杭瑞高速。

24.沿杭瑞高速行驶950米,直行进入杭瑞高速。

25.沿杭瑞高速行驶18.4公里,往广州/荆州/长沙/澧县方向稍微右转。

26.沿匝道行驶1.4公里,直行进入广广高速。

27.沿二广高速行驶465.9公里,直行进入兰南高速。

28.沿兰南高速行驶168.5km,直行进入永登高速。

29.沿永登高速行驶26.7公里,向炎陵/S83/兰考方向行驶,右转进入兰南高速。

30.沿兰南高速行驶79.1km,往开封/G45/濮阳方向,右转走匝道。

31.沿匝道行驶1.0km,直行进入大广高速。

32.沿大广高速行驶386.3km,往任丘/北京/G45/G1811方向,左转进入大广高速。

33.沿大广高速行驶1.7公里,直行进入大广高速。

34.沿大广高速行驶2.2km,直行进入大广高速。

35.沿大广高速行驶70米,直行进入大广

42.沿金仓高速行驶11.7公里,往滨海新区/唐山/S60/G25方向,微右转进入王官屯立交。

43.沿王官屯立交行驶500米,直行进入施斌高速公路。

40.沿施斌高速行驶20.1公里,过丹拉跨线桥,往滨海新区/汤山/G25方向,右转进入沈畅高速。

45.沿沈畅高速公路行驶97.2公里,直行进入唐山环高速公路。

46.沿唐山绕城高速行驶10米,直行进入唐津高速。

47.沿唐津高速行驶14.6公里,直行进入唐山绕城高速。

48.沿唐山绕城高速行驶53.4公里,往沈阳方向,然后右转走匝道。

49.沿匝道行驶1.1km,直行进入京哈高速。

50.沿京哈高速行驶314.9公里,往富锦高速/明子屯立交/阜新/四平方向行驶,然后右转进入明子屯立交。

51.沿明子屯立交行驶1.0km,直行进入富锦高速。

52.沿富锦高速行驶118.3公里,穿过王宓立交桥,向沈阳/G25/长春/彰武方向行驶,右转进入阜新立交。

53.沿阜新立交行驶840米,直行进入沈畅高速公路。

54.沿沈畅高速行驶175.5公里,直行进入平康高速。

55.沿平康高速行驶15.5公里,直行进入沈畅高速。

56.沿沈畅高速行驶66.4公里,直行进入平康高速。

57.沿平康高速行驶2.7公里,直行进入京哈高速。

58.沿京哈高速行驶100.2公里,向哈尔滨/农安/一汽,然后右转走匝道。

59.沿匝道行驶2.5km,直行进入绕城高速。

60.沿绕城高速行驶43.3公里,直行进入京哈高速。

61.沿京哈高速行驶208.1km,在京哈服务区出口下高速,右转进入京哈服务区。

62.沿京哈服务区行驶1.7公里,直行进入哈尔滨绕城高速。

64.沿哈尔滨绕城高速行驶34.8km,往绥化/伊春/鹤岗/黑河方向稍微右转。

64.沿匝道行驶970米,直行进入合哈高速。

66.沿河哈高速行驶86.2公里,往伊春/北an/G1111,然后右转进入绥化南立交桥。

66.沿绥化南立交桥行驶1.4公里,直行进入合哈高速。

67.沿河哈高速行驶12.7公里,直行进入绥北高速。

68.沿绥北高速行驶205.9公里,直行进入钱嫩高速。

69.沿钱嫩高速行驶2.6公里,往黑河/G1211方向,稍微右转走匝道。

70.沿匝道行驶1.3km,直行进入吉黑高速。

71.沿济河高速行驶235.9公里,直行进入济河高速。

70.沿济河高速行驶80米,直行进入爱达线。

73.黑河市驾驶方案

1)沿Aida线行驶8.2km,直行进入铁路街。

2)沿铁路街行驶650米,右转进入魁星路。

3)沿魁星路行驶2.9公里,左转进入王素街。

4)沿王素街行驶1.1公里,掉头进入王素街。

沿着王素街行驶230米,然后向右拐。

6)行驶40米到达终点。

终点:黑河市

5.从北京怎么去黑河最快

黑河在甘肃东北部;

此数据来自百度地图,最终结果以百度地图最新数据为准。

行驶路线:全程约3303.0公里。

起点:黑河市

1.黑河市驾驶方案

1)从起点向西北方向出发,行驶40米,在右后方转弯进入王素街。

2)沿王素街行驶100米,在右后方转弯,进入通江路。

3)沿通江路行驶880米,直行进入通江路。

4)沿通江路行驶150米。在第二个出口,直走进入通江路。

5)沿通江路行驶1.3km,右转进入通江路。

6)沿通江路行驶60米,左后方转弯,进入铁路街。

7)沿铁路街行驶1.4公里,直行进入阿依达线。

8)沿爱大线行驶8.2km,直行进入吉黑高速。

2.沿济河高速行驶70米,直行进入济河高速。

3.沿济河高速行驶235.7公里,然后右转,走t

10.沿哈尔滨绕城高速行驶34.7公里,往双城/长春/沈阳/北京方向稍微右转。

11.沿匝道行驶810米,直行进入京哈高速。

12.沿京哈高速行驶208.1km,往长春东环/吉林/机场/伊通方向行驶,然后右转走匝道。

13.沿匝道行驶1.5km,直行进入长春绕城高速。

14.沿长春绕城高速行驶45.4公里,右转进入京哈高速。

15.沿京哈高速行驶256.2公里,向通辽/锦州/北京/抚顺方向行驶,右转进入王家沟立交。

16.沿王家沟立交行驶1.7公里,直行进入沈阳环高速公路。

17.沿沈阳绕城高速行驶28.4公里,右转至锦州/北京/G1,进入北李灌立交。

18.沿北李灌立交行驶1.6公里,直行进入京哈高速公路。

19.沿京哈高速行驶500.0公里,向金汤/唐刚/天津/京唐方向稍微右转。

20.沿匝道行驶1.3km,直行进入唐津高速。

21.沿唐津高速行驶43.1公里,直行进入沈畅高速。

22.沿长深高速行驶30.8公里,往天津中心城/保定/北京/G2501方向,微右转进入汉沽北立交。

23.沿汉沽北立交行驶1.1km,直行进入滨保高速。

24.沿滨保高速行驶80.0公里,往保定/济南/北京/首都机场方向行驶,然后右转进入石各庄立交。

25.沿石各庄立交行驶1.8公里,直行进入京沪高速。

26.沿京沪高速行驶9.7公里,往天津中心城/霸州/丁三路/保定方向行驶,然后右转进入王庆坨立交。

27.沿王庆坨立交行驶1.7公里,直行进入吴荣高速公路。

28.沿吴荣高速行驶107.9公里,往京石/G4方向,右转进入徐水高架桥。

29.沿徐水高架桥行驶1.7公里,直行进入京港澳高速。

30.沿京港澳高速行驶116.3公里,往机场西/太原/石家庄市区/S9902方向行驶,然后右转走匝道。

31.沿匝道行驶1.2km,直行进入新源高速。

32.沿新源高速行驶19.4公里,往环城/中华北大街/太原/G5方向稍微右转。

33.沿匝道行驶1.6km,直行进入石家庄绕城高速。

34.沿石家庄绕城高速行驶13.6公里,右转进入京昆高速。

35.沿京昆高速行驶189.6公里,直行进入太原绕城高速。

36.沿太原绕城高速行驶3.6公里,右转至倪屯/佳县/S50,进入西延枢纽。

37.沿西延枢纽行驶970米,直行进入林平高速公路。

38.沿林平高速行驶291.7公里,向米脂/神木方向稍微右转,走匝道。

39.沿匝道行驶1.2km,直行进入玉兰高速。

40.沿兰高速公路行驶11.5公里,向延安/包头/G65,然后右转走匝道。

41.沿匝道行驶430米,前方右转,进入沧玉高速。

42.沿沧玉高速行驶3.5公里,右转进入韩立交桥。

43.沿小吉汗立交桥行驶2.0公里,直行进入包茂高速。

44.沿包茂高速行驶119.2km,往子洲/太原/定边/银川方向,右转进入靖边立交桥。

45.沿靖边立交桥行驶940米,直行进入印青高速公路。

46.沿印青高速公路行驶130.9公里,向朝宁/兰州方向行驶,然后右转,走匝道。

47.沿匝道行驶1.5km,直行进入定武高速。

48.沿定武高速行驶159.0公里,朝宁方向行驶,稍微左转进入恩赫枢纽。

49.沿恩赫枢纽行驶1.5公里,直行进入京藏高速。

50.沿京藏高速行驶44.7公里,前往固原/西安安,然后右转走坡道。

51.沿匝道行驶2.2公里,直行进入尹福高速公路。

52.沿尹福高速公路行驶2.1公里,在桃山/盐池出口处右转,走匝道。

53.沿着坡道行驶1.1公里,直行。

54.行驶120米

2)沿匝道行驶530米,前方右转,进入京拉线。

3)沿京拉线行驶6.1km,前方右转,进入南滨河东路。

4)沿南滨河东路行驶370米,直行进入静宁北路。

5)沿静宁北路行驶280米,右转进入张掖路。

6)沿张掖路行驶450米,直行进入张掖路。

7)沿张掖路行驶70米,前方右转。

8)行驶10米到达终点。

目的地:甘肃省

6.去黑河的路线

京黑高速自驾:

第一,高速费

全程约1810公里,高速公路收费(7座以下小型客车)约18小时:790元(司马台收费站50、吉辽主线收费站85、毛家店收费站240、拉林河收费站125、黑河收费站290)

第二,燃料成本

油价北京今日92号汽油6.00(人民币/L),中排量手动挡油耗7.8L/100km。

18.167.8847元

三。总数

70847=1637元

附行车路线示意图:

7.北京到黑河自驾游攻略

你是想中途停在黑河,还是想看看沿途的风景?没有,先从沈阳到哈尔滨,然后坐火车或者陆路到黑河,都有直达航班!想去俄罗斯一日游,记得带护照,不是户口本,是身份证!

哪里有关于催化剂发展历史的资料

催化剂工业发展史 - 正文

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萌芽时期(20世纪以前)

奠基时期(20世纪初)

 金属催化剂

 氧化物催化剂

 液态催化剂

 大发展时期(20世纪30~60年代)

 工业催化剂生产规模的扩大

 工业催化剂品种的增加

有机金属催化剂的生产

  选择性氧化用混合催化剂的发展

加氢精制催化剂的改进

分子筛催化剂的崛起

  大型合成氨催化剂系列的形成

更新换代时期(20世纪70~80年代)

 高效络合催化剂的出现

 固体催化剂的工业应用

 分子筛催化剂的工业应用

 环境保护催化剂的工业应用

 生物催化剂的工业应用

中国催化剂工业的发展

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从19世纪末至20世纪初,化学工业中利用催化技术的生产过程日益增多,为适应对工业催化剂的要求,逐步形成了产品品种多、制造技术进步、生产规模和产值与日俱增的催化剂工业。

   

萌芽时期(20世纪以前)

催化剂工业发展史与工业催化过程的开发及演变有密切关系。1740年英国医生J.沃德在伦敦附近建立了一座燃烧硫磺和硝石制硫酸的工厂,接着,1746年英国J.罗巴克建立了铅室反应器,生产过程中由硝石产生的氧化氮实际上是一种气态的催化剂,这是利用催化技术从事工业规模生产的开端。1831年P.菲利普斯获得二氧化硫在铂上氧化成三氧化硫的英国专利。19世纪60年代,开发了用氯化铜为催化剂使氯化氢进行氧化以制取氯气的迪肯过程。1875年德国人E.雅各布在克罗伊茨纳赫建立了第一座生产发烟硫酸的接触法装置,并制造所需的铂催化剂,这是固体工业催化剂的先驱。铂是第一个工业催化剂,现在铂仍然是许多重要工业催化剂中的催化活性组分。19世纪,催化剂工业的产品品种少,都采用手工作坊的生产方式。由于催化剂在化工生产中的重要作用,自工业催化剂问世以来,其制造方法就被视为秘密。

   

奠基时期(20世纪初)

在这一时期内,制成了一系列重要的金属催化剂,催化活性成分由金属扩大到氧化物,液体酸催化剂的使用规模扩大。制造者开始利用较为复杂的配方来开发和改善催化剂,并运用高度分散可提高催化活性的原理,设计出有关的制造技术,例如沉淀法、浸渍法、热熔融法、浸取法等,成为现代催化剂工业中的基础技术。催化剂载体的作用及其选择也受到重视,选用的载体包括硅藻土、浮石、硅胶、氧化铝等。为了适应于大型固定床反应器的要求,在生产工艺中出现了成型技术,已有条状和锭状催化剂投入使用。这一时期已有较大的生产规模,但品种较为单一,除自产自用外,某些广泛使用的催化剂已作为商品进入市场。同时,工业实践的发展推动了催化理论的进展。1925年H.S.泰勒提出活性中心理论,这对以后制造技术的发展起了重要作用。

金属催化剂20世纪初,在英国和德国建立了以镍为催化剂的油脂加氢制取硬化油的工厂,1913年,德国巴登苯胺纯碱公司用磁铁矿为原料,经热熔法并加入助剂以生产铁系氨合成催化剂。1923年F.费歇尔以钴为催化剂,从一氧化碳加氢制烃取得成功。1925年,美国M.雷尼获得制造骨架镍催化剂的专利并投入生产(见图)

催化剂工业发展史

这是一种从Ni-Si合金用碱浸去硅而得的骨架镍。1926年,法本公司用铁、锡、钼等金属为催化剂,从煤和焦油经高压加氢液化生产液体燃料,这种方法称柏吉斯法。该阶段奠定了制造金属催化剂的基础技术,包括过渡金属氧化物、盐类的还原技术和合金的部分萃取技术等,催化剂的材质也从铂扩大到铁、钴、镍等较便宜的金属。

氧化物催化剂鉴于19世纪开发的二氧化硫氧化用的铂催化剂易被原料气中的砷所毒化,出现了两种催化剂配合使用的工艺。德国曼海姆装置中第一段采用活性较低的氧化铁为催化剂,剩余的二氧化硫再用铂催化剂进行第二段转化。这一阶段,开发了抗毒能力高的负载型钒氧化物催化剂,并于1913年在德国巴登苯胺纯碱公司用于新型接触法硫酸厂,其寿命可达几年至十年之久。20年代以后,钒氧化物催化剂迅速取代原有的铂催化剂,并成为大宗的商品催化剂。制硫酸催化剂的这一变革,为氧化物催化剂开辟了广阔前景。

液态催化剂1919年美国新泽西标准油公司开发以硫酸为催化剂从丙烯水合制异丙醇的工业过程,1920年建厂,至1930年,美国联合碳化物公司又建成乙烯水合制乙醇的工厂。这类液态催化剂均为简单的化学品。

 

大发展时期(20世纪30~60年代)

此阶段工业催化剂生产规模扩大,品种增多。在第二次世界大战前后,由于对战略物资的需要,燃料工业和化学工业迅速发展而且相互促进,新的催化过程不断出现,相应地催化剂工业也得以迅速发展。首先由于对液体燃料的大量需要,石油炼制工业中催化剂用量很大,促进了催化剂生产规模的扩大和技术进步。移动床和流化床反应器的兴起,促进催化剂工业创立了新的成型方法,包括小球、微球的生产技术。同时,由于生产合成材料及其单体的过程陆续出现,工业催化剂的品种迅速增多。这一时期开始出现生产和销售工业催化剂的大型工厂,有些工厂已开始多品种生产。

工业催化剂生产规模的扩大这一时期曾对合成燃料和石油工业的发展起了重要作用。继柏吉斯过程之后,1933年,在德国,鲁尔化学公司利用费歇尔的研究成果建立以煤为原料从合成气制烃的工厂,并生产所需的钴负载型催化剂,以硅藻土为载体,该制烃工业生产过程称费歇尔-托罗普施过程,简称费托合成,第二次世界大战期间在德国大规模采用,40年代又在南非建厂。1936年E.J.胡德利开发成功经过酸处理的膨润土催化剂,用于固定床石油催化裂化过程,生产辛烷值为80的汽油,这是现代石油炼制工业的重大成就。1942年美国格雷斯公司戴维森化学分部推出用于流化床的微球形合成硅铝裂化催化剂,不久即成为催化剂工业中产量最大的品种。

工业催化剂品种的增加首先开发了以煤为资源经乙炔制化学品所需的多种催化剂,其中制合成橡胶所需的催化剂开发最早。1931~1932年从乙炔合成橡胶单体2-氯-1,3-丁二烯的技术开发中,用氯化亚铜催化剂从乙炔生产乙烯基乙炔,40年代,以锂、铝及过氧化物为催化剂分别合成丁苯橡胶、丁腈橡胶、丁基橡胶的工业相继出现,这些反应均为液相反应。为了获得有关的单体,也出现了许多固体催化剂。在第二次世界大战期间出现用丁烷脱氢制丁二烯的Cr-Al-O催化剂,40年代中期投入使用。同一时期开发了乙苯脱氢生产苯乙烯用的氧化铁系催化剂。聚酰胺纤维(尼龙66)的生产路线,在30年代下半期建立后,为了获得大量的单体,40年代生产出苯加氢制环己烷用的固体镍催化剂,并开发环己烷液相氧化制环己酮(醇)用的钴系催化剂。在这一时期还开发了烯烃的羰基合成用的钴系络合催化剂。

在此阶段固体酸催化剂的生产和使用促进了固体酸催化剂理论的发展。为获得生产梯恩梯炸药的芳烃原料,1939年美国标准油公司开发了临氢重整技术,并生产所需的氧化铂-氧化铝、氧化铬-氧化铝催化剂。1949年美国环球油品公司开发长周期运转半再生式的固定床作业的铂重整技术,生产含铂和氧化铝的催化剂。在这种催化剂中,氧化铝不仅作为载体,也是作为活性组分之一的固体酸,为第一个重要的双功能催化剂。

50年代由于丰富的中东石油资源的开发,油价低廉,石油化工迅猛发展。与此同时,在催化剂工业中逐渐形成几个重要的产品系列,即石油炼制催化剂、石油化工催化剂和以氨合成为中心的无机化工催化剂。在催化剂生产上配方越来越复杂,这些催化剂包括用金属有机化合物制成的聚合用催化剂,为谋求高选择性而制作的多组元氧化物催化剂,高选择性的加氢催化剂,以及结构规整的分子筛催化剂等。由于化工科学技术的进步,形成催化剂产品品种迅速增多的局面。

有机金属催化剂的生产过去所用的均相催化剂多数为酸、碱或简单的金属盐。1953年联邦德国K.齐格勒开发常压下使乙烯聚合的催化剂(C2H5)3Al-TiCl4,1955年投入使用;1954年意大利G.纳塔开发(C2H5)3Al-TiCl3体系用于丙烯等规聚合,1957年在意大利建厂投入使用。自从这一组成复杂的均相催化剂作为商品进入市场后,催化剂工业中开始生产某些有机金属化合物。目前,催化剂工业中,聚合用催化剂已成为重要的生产部门。

选择性氧化用混合催化剂的发展选择性氧化是获得有机化学品的重要方法之一,早已开发的氧化钒和氧化钼催化剂,选择性都不够理想,于是大力开发适于大规模生产用的高选择性氧化催化剂。1960年俄亥俄标准油公司开发的丙烯氨化氧化合成丙烯腈工业过程投产,使用复杂的铋-钼-磷-氧/二氧化硅催化剂,后来发展成为含铋、钼、磷、铁、钴、镍、钾 7种金属组元的氧化物负载在二氧化硅上的催化剂。60年代还开发了用于丁烯氧化制顺丁烯二酸酐的钒-磷-氧催化剂,用于邻二甲苯氧化制邻苯二甲酸酐的钒-钛-氧催化剂,乙烯氧氯化用的氯化铜催化剂等,均属固体负载型催化剂。在生产方法上,由于浸渍法的广泛使用,生产各种不同性质的载体也成为该工业的重要内容,包括不同牌号的氧化铝、硅胶及某些低比表面积载体。由于流化床反应技术从石油炼制业移植到化工生产,现代催化剂厂也开始用喷雾干燥技术生产微球型化工催化剂。在均相催化选择性氧化中最重要的成就是1960年乙烯直接氧化制乙醛的大型装置投产,用氯化钯-氧化铜催化剂制乙醛的这一方法称瓦克法。

加氢精制催化剂的改进为了发展石油化工,出现大量用于石油裂解馏分加氢精制的催化剂,其中不少是以前一时期的金属加氢催化剂为基础予以改进而成的。此外,还开发了裂解汽油加氢脱二烯烃用的镍-硫催化剂和钴-钼-硫催化剂,以及烃液相低温加氢脱除炔和二烯烃的钯催化剂。

分子筛催化剂的崛起50年代中期,美国联合碳化物公司首先生产X-型和Y-型分子筛,它们是具有均一孔径的结晶性硅铝酸盐,其孔径为分子尺寸数量级,可以筛分分子。1960年用离子交换法制得的分子筛,增强了结构稳定性。1962年石油裂化用的小球分子筛催化剂在移动床中投入使用,1964年XZ-15微球分子筛在流化床中使用,将石油炼制工业提高到一个新的水平。自分子筛出现后,1964年联合石油公司与埃索标准油公司推出载金属分子筛裂化催化剂。利用分子筛的形状选择性,继60年代在炼油工业中取得的成就,70年代以后在化学工业中开发了许多以分子筛催化剂为基础的重要催化过程。在此时期,石油炼制工业催化剂的另一成就是1967年出现的铂-铼/氧化铝双金属重整催化剂。

大型合成氨催化剂系列的形成60年代起合成氨工业中由烃类制氢的原料由煤转向石脑油和天然气。1962年美国凯洛格公司与英国卜内门化学工业公司 (ICI)分别开发了用碱或碱土金属助催化的负载型镍催化剂,可在加压条件下作业(3.3MPa)而不致结炭,这样有利于大型氨厂的节能。烃类蒸汽转换催化剂、加氢脱硫催化剂、高温变换催化剂、低温变换催化剂、氨合成催化剂、甲烷化催化剂等构成了合成氨厂的系列催化剂。(见彩图)

催化剂工业发展史 催化剂工业发展史

 

更新换代时期(20世纪70~80年代)

在这一阶段,高效率的络合催化剂相继问世;为了节能而发展了低压作业的催化剂;固体催化剂的造型渐趋多样化;出现了新型分子筛催化剂;开始大规模生产环境保护催化剂;生物催化剂受到重视。各大型催化剂生产企业纷纷加强研究和开发部门的力量,以适应催化剂更新换代周期日益缩短的趋势,力争领先,并加强对用户的指导性服务,出现了经营催化剂的跨国公司。重要特点是:

高效络合催化剂的出现60年代,曾用钴络合物为催化剂进行甲醇羰基化制醋酸的过程,但操作压力很高,而且选择性不好。1970年左右出现了孟山都公司开发的低压法甲醇羰基化过程,使用选择性很高的铑络合物催化剂。后来又开发了膦配位基改性的铑络合物催化剂,用于从丙烯氢甲酰化制丁醛。这种催化剂与原有的钴络合物催化剂比较,具有很高的正构醛选择性,而且操作压力低,1975年以后美国联合碳化物公司大规模使用。利用铑络合物催化剂。从α-氨基丙烯酸加氢制手性氨基酸的过程,在70年代出现。这些催化剂均用于均相催化系统。继铂和钯之后,大约经历了一个世纪,铑成为用于催化剂工业的又一贵金属元素,在碳一化学发展中,铑催化剂将有重要意义。一氧化碳与氢直接合成乙二醇所用的铑络合物催化剂正在开发。络合催化剂的另一重大进展是70年代开发的高效烯烃聚合催化剂,这是由四氯化钛-烷基铝体系负载在氯化镁载体上形成的负载型络合催化剂,其效率极高,一克钛可生产数十至近百万克聚合物,因此不必从产物中分离催化剂,可节约生产过程中的能耗。

固体催化剂的工业应用1966年英国卜内门化学工业公司开发低压合成甲醇催化剂,用铜-锌-铝-氧催化剂代替了以往高压法中用的锌-铬-铝-氧催化剂,使过程压力从24~30MPa降至5~10MPa,可适应当代烃类蒸汽转化制氢流程的压力范围,达到节能的目的。这种催化剂在70年代投入使用。为了达到提高生产负荷、节约能量的目标,70年代以来固体催化剂造型日益多样化,出现了诸如加氢精制中用的三叶形、四叶形催化剂,汽车尾气净化用的蜂窝状催化剂,以及合成氨用的球状、轮辐状催化剂。对于催化活性组分在催化剂中的分布也有一些新的设计,例如裂解汽油一段加氢精制用的钯/氧化铝催化剂,使活性组分集中分布在近外表层。

分子筛催化剂的工业应用继石油炼制催化剂之后,分子筛催化剂也成为石油化工催化剂的重要品种。70年代初期,出现了用于二甲苯异构化的分子筛催化剂,代替以往的铂/氧化铝;开发了甲苯歧化用的丝光沸石(M-分子筛)催化剂。1974年莫比尔石油公司开发了ZSM-5型分子筛,用于择形重整,可使正烷烃裂化而不影响芳烃。70 年代末期开发了用于苯烷基化制乙苯的ZSM-5分子筛催化剂,取代以往的三氯化铝。80年代初,开发了从甲醇合成汽油的ZSM-5分子筛催化剂。在开发资源、 发展碳一化学中,分子筛催化剂将有重要作用。

环境保护催化剂的工业应用1975年美国杜邦公司生产汽车排气净化催化剂,采用的是铂催化剂,铂用量巨大,1979年占美国用铂总量的57%,达23.33t(750000金衡盎司)。目前,环保催化剂与化工催化剂(包括合成材料、有机合成和合成氨等生产过程中用的催化剂)和石油炼制催化剂并列为催化剂工业中的三大领域。

生物催化剂的工业应用在化学工业中使用生化方法的过程增多。60年代中期,酶固定化的技术进展迅速。1969年,用于拆分乙酰基-DL-氨基酸的固定化酶投入使用。70年代以后,制成了多种大规模应用的固定化酶。1973年制成生产高果糖糖浆的葡萄糖异构酶,不久即大规模使用。1985年,丙烯腈水解酶投入工业使用。生物催化剂的发展将引起化学工业生产的巨大变化。

此外,还发展用于能源工业的催化剂,例如燃料电池中用铂载在碳或镍上作催化剂,以促进氢与氧的化合。

  

中国催化剂工业的发展

第一个催化剂生产车间是永利铔厂触媒部,1959年改名南京化学工业公司催化剂厂。于1950年开始生产AI型合成氨催化剂、C-2型一氧化碳高温变换催化剂和用于二氧化硫氧化的Ⅵ型钒催化剂,以后逐步配齐了合成氨工业所需各种催化剂的生产。80年代中国开始生产天然气及轻油蒸汽转化的负载型镍催化剂。至1984年已有40多个单位生产硫酸、硝酸、合成氨工业用的催化剂。

为发展燃料化工,50年代初期,石油三厂开始生产页岩油加氢用的硫化钼-白土、硫化钨-活性炭、硫化钨-白土及纯硫化钨、硫化钼催化剂。石油六厂开始生产费托合成用的钴系催化剂,1960年起生产叠合用的磷酸-硅藻土催化剂。60年代初期,中国开发了丰富的石油资源,开始发展石油炼制催化剂的工业生产。当时,石油裂化催化剂最先在兰州炼油厂生产,1964年小球硅铝催化剂厂建成投产。70年代中国开始生产稀土-X型分子筛和稀土-Y型分子筛。70年代末在长岭炼油厂催化剂厂,开始生产共胶法硅铝载体稀土-Y型分子筛,以后在齐鲁石化公司催化剂厂开始生产高堆比、耐磨半合成稀土-Y型分子筛。60年代起中国即开始发展重整催化剂,60年代中期石油三厂开始生产铂催化剂,70年代先后生产出双金属铂-铼催化剂及多金属重整催化剂。 在加氢精制方面,60年代石油三厂开始生产钼-钴及钼-镍重整预加氢催化剂。70年代开始生产钼-钴-镍低压预加氢催化剂,80年代开始生产三叶形的加氢精制催化剂。

为发展有机化学工业,50年代末至60年代初开始制造乙苯脱氢用的铁系催化剂,乙炔加氯化氢制氯乙烯的氯化汞/活性炭催化剂,流化床中萘氧化制苯酐用的氧化钒催化剂,以及加氢用的骨架镍催化剂等。60年代中期为适应中国石油化工发展的需要,新生产的催化剂品种迅速增多,至80年代已生产多种精制烯烃的选择性加氢催化剂,并开始生产丙烯氨化氧化用的微球型氧化物催化剂,乙烯与醋酸氧化制醋酸乙烯酯的负载型金属催化剂,高效烯烃聚合催化剂以及治理工业废气的蜂窝状催化剂等。

2022兰州汽油柴油最新价格汇总兰州汽油柴油最新价格汇总图

兰州汽油柴油最新价格

89号汽油价格:7.57元/升

92号汽油价格:8.19元/升

95号汽油价格:8.74元/升

0号柴油价格:7.76元/升

-10柴油价格:8.24元/升

-20柴油价格:8.67元/升

-35柴油价格:8.94元/升

国内油价调整规则:成品油调整周期为10个工作日,也就是说是十个工作日之后油价调整窗口开启一次,而工作日不包含周六日和法定假日。

根据国家发改委:自2022年9月21日国内成品油价格调整以来,国际市场油价震荡运行,按现行国内成品油价格机制测算,10月10日的前10个工作日平均价格与9月21日前10个工作日平均价格相比,调价金额每吨不足50元。根据《石油价格管理办法》第七条规定,本次汽、柴油价格不作调整,未调金额纳入下次调价时累加或冲抵。

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